9月21日，2021年全運會乒乓球賽產生了首枚金牌——女團冠軍。本場巔峰對決在山東隊與遼寧隊之間展開。本場比賽，山東隊採用了“反排”戰術，由陳夢出戰第一單打、小將王曉彤出任第二單打，顧玉婷主戰第三盤。
首盤，陳夢對陣王藝迪，在首局5-0領先的情況下，被王藝迪12-10逆轉取勝。但陳夢沒有受到首局失利的影響，連扳三局，為本隊贏得了首盤勝利。比賽中，陳夢在相持中的攻防轉換給球迷們留下了深刻的印象。並且在強強對抗中，敢於主動變線，為自己贏得了最終的勝利。
第二盤，小將王曉彤對陣陳幸同，雙方實力懸殊。陳幸同以11-11-4、11-5、11-4，連下三城。由此也將雙方的大比分扳至1平。而根據山東隊的排陣安排來看，這也是“送人頭”得一分，山東隊將奪冠的希望寄託在了陳夢一人獨得2分上。
第三盤，顧玉婷迎戰李佳燚。首局李佳燚狀態爆棚，以11-7先下一局，隨後的第二局再次以6-0領先，承受必爭一分壓力的顧玉婷奮起直追，將比分追至8平，但最終李佳燚還是以13-11再下一城，2-0領先。第三局，顧玉婷背水一戰，6-3比分領先的情況下，被李佳燚追到了8平。但顧玉婷還是以11-9扳回一局。第四局，顧玉婷在開局比分落後的情況下，將比分反超至8-7，但雙方很快再次戰至9平，關鍵時刻顧玉婷10-9率先拿到局點，然而李佳燚以12-10逆襲成功！遼寧隊大比分2-1領先。
第四盤，陳夢與陳幸同之間展開對決。在奧運會前的國乒熱身賽中，陳夢曾2次負於陳幸同，雙方的打法有些相剋。首局，雙方戰至5平後，陳幸同率先發起強攻，連續突破陳夢的防線，7-5領先，並以11-7贏得第一局勝利；第二局，陳幸同開局連得3分，將比分反超至5-4。在後半程陳夢比分領先的情況下，陳幸同再次將比分追至9平，陳夢則以2個發球權，連得2分，11-9，將比分扳平。
第三局，陳幸同開局4-0領先。賽中，陳幸同一個發球蹭了臉部，在陳夢向裁判提出這一問題時，陳幸同主動示意自己的確需要扣一分。而陳幸同也在9-3領先的情況下，被陳夢連追3分，主動叫了暫停。暫停過後，陳夢又再追2分，8-9落後。但陳幸同沒有再給陳夢反超的機會，11-8拿到本局勝利。
第四局，開局雙方戰至4平，在陳幸同6-5領先的情況下，陳夢叫了暫停。暫停過後，陳幸同還是繼續保持住了攻勢，將比分拉大至8-6。最終，陳幸同以11-7取得最終勝利。
至此，由王藝迪、陳幸同、李佳燚組成的遼寧隊首次晉級全運會女團決賽，便一舉奪冠，創造了全運會新的冠軍記錄。
