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北航《​Science》子刊:超高滲透能量轉換的蘑菇狀奈米通道陣列膜!

滲透能是一種大規模的清潔能源,可以透過離子選擇膜,直接轉化為電能。遺憾的是,以前報道的膜,都不能滿足超高功率密度、優異的機械穩定性和大規模製造的所有關鍵要求。

在此,來自北京航空航天大學的高龍成等研究者,

研究了一種具有超薄選擇層和超高孔隙密度的大規模、健壯的蘑菇狀奈米通道陣列膜,在500倍的鹽度梯度下產生的功率密度高達22.4 W·m−2,是大型膜中是最高的

。相關論文以題為“Large-scale, robust mushroom-shaped nanochannel array membrane for ultrahigh osmotic energy conversion”發表在Science Advances上。

論文連結:

https://advances。sciencemag。org/content/7/21/eabg2183

北航《​Science》子刊:超高滲透能量轉換的蘑菇狀奈米通道陣列膜!

海水和河水之間的滲透能,是一種大規模的可再生、可持續的能源,透過反向電滲析(RED)可直接轉化為電能。在RED系統中,離子選擇性輸運膜是最重要的部分之一。然而,傳統的薄膜,由於其高電阻而表現出較差的功率密度。為了提高能量轉換能力,人們已經開發了兩種典型的方法。第一個是奈米孔,單奈米孔的存在降低了膜的厚度,表明其具有超高的功率密度。不斷努力發展成高孔密度的多孔膜,但關鍵的力學問題仍未解決。另一種方法是生物激發奈米通道膜(BNMs),它們是由兩層分離膜物理結合而成,分別起著選擇層和支撐層的作用。透過增加有效孔密度和減小膜厚度,可實現高輸出功率密度。

然而,薄膜(特別是選擇性層)的厚度最小化,受到了力學問題的限制(通常是在數百奈米甚至更大的尺度上)。另一方面,奈米通道密度的最大化受到不同直徑,和週期尺寸(通常在106到1010cm−2之間)奈米通道之間不匹配的限制。由於力學失效的原因,進一步增迦納米通道的密度是有限的。以前的報道中,沒有一種薄膜能夠滿足超高功率密度、優異的機械穩定性和大規模製造的所有關鍵要求。

在自然界中,電鰻可以產生高達600 V的動作電位,這是由於它們體內堆積了大量的電細胞。在電細胞中存在著密集排列的離子通道,它們在化學上和幾何上都不對稱。以Cl-通道為例,氨基酸中的醯胺氮原子聚集在一起,形成一個極短的長度約為1。2 nm的靜電有利的窄通道,作為Cl-離子選擇過濾器。通道的其餘部分較寬,帶有由穀氨酸側鏈的羧酸基提供的負電荷。非對稱離子通道,表現為單向離子傳輸,可以類比為半導體二極體。短二極體的擴散電流,比長二極體高得多。同樣,Cl−通道中極薄的選擇性過濾器,有助於離子快速擴散,這是高功率密度的關鍵因素。

在這裡,研究者展示了一種,具有超薄選擇性層的超高密度蘑菇狀奈米通道陣列膜。該奈米通道由兩部分組成:莖部是由嵌段共聚物(BCP)自組裝而成的帶負電荷的一維(1D)奈米通道陣列,密度為~1011cm−2;帽部是由單分子層超支化聚乙烯亞胺(h-PEI)形成的帶正電荷的三維(3D)通道網路,相當於每個莖有幾十個1D奈米通道。選擇層中奈米孔的總表面積密度,可達~1012cm−2。超高密度的離子通道具有單向離子輸運和優異的離子選擇性,從而實現高效能的能量轉換。在500倍鹽梯度下,輸出功率密度最高,可達22。4 W·m−2。

北航《​Science》子刊:超高滲透能量轉換的蘑菇狀奈米通道陣列膜!

圖1 用於滲透發電的奈米通道陣列膜。

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圖2 超高密度蘑菇狀奈米通道陣列膜。

北航《​Science》子刊:超高滲透能量轉換的蘑菇狀奈米通道陣列膜!

圖3 奈米通道陣列膜的離子輸運調控。

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圖4 超高滲透能轉換。

綜上所述,研究者製備了一種超高密度的蘑菇狀奈米通道陣列膜,在鹽度梯度為500倍時,其功率密度可達22。4 W·m−2,在鹽度梯度為1000倍時,其功率密度甚至更高,為33。2 W·m−2。超高密度的離子通道,具有單向離子輸運和優異的離子選擇性,從而實現高效能的能量轉換。此外,膜製造的受控過程,為工業化生產提供了一種很有前途的方法。這項研究,為開發下一代不對稱奈米孔膜,邁出了重要的一步,併為大規模滲透能量轉換開闢了廣闊的前景。(文:水生)

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