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有機合成實驗時,小心二氯甲烷在反應中“搞破壞”,

二氯甲烷特性:有

多功能性和較好的溶劑特性,如極性、比重、低毒和低沸點

用途;廣泛用作有機反應的溶劑。然而二氯甲烷本身也是一種

鹵代烴

,這一事實常被忽視。據已有文獻報道,二氯甲烷很易和胺類,特別是叔膠和仲胺發生反應,生成鹽酸鹽、“甲撐二胺”(aminals)和/或季銨鹽。因此,

用二氯甲烷提取胺類反應產物或用乾燥劑乾燥時,能及時分離就儘量不要拖,不要放置過夜,產生的銨鹽沉澱可能就隨著乾燥劑過濾掉了,導致產率降低。還有對於做天然產物分離的朋友,要特別注意辨別所分離的化合物是天然產物或者在分離過程中人為造成的化合物。

有機合成實驗時,小心二氯甲烷在反應中“搞破壞”,

二氯甲烷 結構

一。DCM與胺反應

有機合成實驗時,小心二氯甲烷在反應中“搞破壞”,

銨類物質與DCM反應機理

例項;

有機合成實驗時,小心二氯甲烷在反應中“搞破壞”,

例項1

有機合成實驗時,小心二氯甲烷在反應中“搞破壞”,

例項 2

二.DCM與吡啶反應

DCM與吡的反應,

只是在室溫條件反應較慢,但在升高溫度和加壓時,反應會變快。

有機合成實驗時,小心二氯甲烷在反應中“搞破壞”,

該反應在美國的Portland State University研究發現,吡啶在10%二氯甲烷溶液放置一週後即可緩慢形成白色細晶體1,1‘-亞甲基雙吡啶二氯化物

3b

,在9 M的溶液放置2個月後,可以得到1%的收率3b產物。也有關資料證實,在DMAP存在時,能加快生產3b的衍生物

特別提醒

;因此,當在有機合成使用DCM和吡啶進行合成時,應格外小心。啶衍生物作為質子受體時,2-(或2,6-)取代的吡啶應能很好地工作,而不必擔心副產物的形成。但是在溫度高、壓力大時,需要注意質量方面的影響。

二氯甲烷和吡啶及其衍生物經常用於羥基保護、醯化、Dess-Martin氧化和臭氧分解等反應。認識了二氯甲烷的特性,我們便能預測反應可能產生的困難,及時採取避免措施。

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